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正丁酸的生产技术及应用状况

发布时间:2020-11-25

正丁酸[1,2]是无色透明液体,浓的正丁酸有令人厌恶的臭味,稀释后味道减轻。在室温下,能与水、醇、醚等有机溶剂互溶,在盐的水溶液中溶解度较小,能随水蒸气挥发。丁酸的钙盐在冷水中比在热水中溶解度大,并与水形成共沸物。丁酸用于制造各类丁酸酯类、丁酸纤维、清漆、药物、香料等,也用作乳化剂、杀菌剂和萃取剂。

 

1生产方法目前,丁酸酐的生产工艺主要有正丁醛氧化法、丙烯羰基合成、农副产品发酵法以及丁醇碱溶法。1.1正丁醛氧化法正丁醛氧化法生产正丁酸是以正丁醛为原料、氧气或空气作为氧化剂,有无催化剂均可完成的反应。

 

如果用催化剂则选择过渡金属以及Cu、Ag、Ce、碱金属和碱土金属。液相反应时,催化剂选择金属羧酸盐,气相反应则使用沉淀于硅胶、氧化铝等上的金属氧化物。目前多采用间歇式丁醛氧化制备丁酸的工艺,生产工艺[3]为:(1)氧化反应。将储罐内的正丁醛用泵送入氧化釜,然后连续通入氧气,在催化剂的作用下连续反应,反应温度控制在55~60°C,以循环水来控制反应温度,出口反应液丁酸含量在95%左右,以反应液没有温升为反应终点。

 

达到反应终点后,粗丁酸反应液排放至粗丁酸中间储罐。待氧化釜内粗丁酸反应液排空后,再往釜内注入氮气,经分析釜内氧气含量在2%以下后,再用泵将丁醛送入氧化釜,通入氧气继续反应。(2)将氧化反应后的粗丁酸进入中间储罐,然后再进入精馏系统进行减压蒸馏,第一精馏塔脱轻组分,第二精馏塔为产品塔,塔顶出产品丁酸。直接采用正丁醛氧化法具有工艺路线简单、生产控制方便、原料单一、产品收率高等优点,在工业上得到广泛应用。

 

1.2丙烯羰基化法此法以丙烯和合成气为原料,先羰基化生成丁醛,再经空气氧化生成丁酸。该方法在制备过程中会产生副产物异丁酸。以SnCl2、CoCl2和FeCl3的Pd(PPh3)2Cl2为催化剂,可以提高生成正丁酸的选择性,抑制副产物的生成。丙烯羰基化法工艺分为两步进行:先由丙烯和原料气生成丁醛,在丁醛生成塔中通入氧气使其氧化为丁酸,而丁醛作为中间产物存在。

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